间苯二甲二胺亟待发展

 


       间苯二甲二胺(MXDA)是一种性能优异且用途广泛的环氧树脂固化剂,也是重要的精细化工中间体,可用于合成聚氨酯、系列环氧树脂、橡胶助剂、农药、纤维整理剂、防锈剂、螯合剂、润滑剂、纸加工剂和电子化学品等,目前国内亟待发展。 
  20世纪70年代,由于航天工业发展需要室温低毒固化剂,国内外开始生产间苯二甲二胺。目前世界间苯二甲二胺生产主要集中在美国、日本、西欧等工业发达地区,全球年生产能力约6万吨,主要生产厂家有美国环球油品化学公司、日本三菱瓦斯公司和昭和电工公司等。 
  我国研究开发间苯二甲二胺较早,但由于受到原料和合成技术等多种因素制约,发展一直较为缓慢。目前,国内仅有湖南长沙化工研究院和浙江温州清明化工厂等小规模生产,年产能力约数百吨。由于国内产品规模小,生产成本高,受到进口产品冲击和下游产品开发不力的影响,装置处于半停产状态。而国内产品供应不足,又严重制约了我国间苯二甲二胺下游产品的开发与应用。 
  间苯二甲二胺主要由间苯二甲腈液相催化加氢制备,间苯二甲腈一般由间二甲苯经过氨氧化或间苯二甲酸经酰胺脱水合成。间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲二胺过程,经历加氢生产亚胺的中间环节,亚胺的反应活性很高,容易与反应中间产物和目的产物发生进一步反应,通过缩合、氨解、交联等反应生成多种高沸点的副产物,不仅影响反应转化率、选择性和收率,而且高沸点副产物在反应温度下易焦化,吸附在催化剂表面,导致催化剂中毒。而且间苯二甲腈常温下是固体,反应结束后很难通过精馏等传统的分离方法对目标产物与原料及副产品进行有效分离,严重影响了产品质量。因此,加强高选择性和活性催化剂的选择成为间苯二甲腈催化加氢的关键。国内外对此进行了大量研究,值得一提的是我国上海石油化工研究院采用新开发的一种催化剂成功解决了上述问题,催化剂可多次使用,产品质量好,为我国开发生产间苯二甲二胺提供了可靠的技术保证。 
  间苯二甲二胺是具有芳环的脂肪胺,特殊的结构决定其有多种优异的物理和化学性能而被广泛使用。间苯二甲二胺及其环氢化物可作为环氧树脂固化剂,与性能优异的亚乙基胺类固化剂一样得到广泛应用,特别是常温固化性能优异,耐热性、耐水性、耐化学腐蚀性能好,而且能得到透明的表面极为精整的良好固化树脂,粘度低,操作性能好。 
  间苯二甲二胺另一主要用途是与二元酸合成聚酰胺,这是一种高性能工程塑料和合成纤维,具有溶点高、机械强度高、玻璃化和热变形温度高等特点。纤维化时,硬度强,用于轮胎帘子布时具有优异的粘接性和耐热性;薄膜化时,可以得到无色透明、强韧坚固的薄膜,且氧透性极小。 
  间苯二甲二胺可以合成聚氨酯的单体间二甲苯二异氰酸酯,与目前常用的聚氨酯产品二异氰酸甲苯酯和二苯基甲烷二异氰酸酯相比,产品不易泛黄。用于涂料,干燥时间短,可以得到硬度高、稳定性好的漆膜。现在广泛用于聚氨酯涂料、聚氨酯弹性纤维、合成皮革、聚氨酯橡胶等。 
  间苯二甲二胺苯环氢化可得到重要的精细化工中间体,这种中间体除作为环氧树脂固化剂外,主要用于合成二异氰酸酯。二异氰酸酯是重要的脂环类异氰酸酯之一,由于分子中没有芳环,抗泛黄性极为优异,可用于特殊不泛黄的聚氨酯涂料和胶粘剂等。与性能优异的异佛尔酮二异氰酸酯相比更为优越,广泛应用于汽车等行业,近年来国际市场需求量呈年均两位数的高速增长,发展极为迅速。 
  间苯二甲二胺由于分子中含有两个伯胺基团,可以进行很多反应,目前已在橡胶交联剂、农药、纤维稳定剂、表面活性剂等的合成方面使用。 
  环氧树脂是国民经济不可缺少的精细高分子材料之一。我国近年来环氧树脂需求量增长很快,由1995年的5万吨左右增至2000年的12万吨左右,需要大量各种固化剂。而改性间苯二甲二胺系列化固化剂是环氧树脂固化剂研究与生产还比较落后,业内人士多次呼吁我国应紧跟国际潮流大力发展改性间苯二甲二胺类固化剂,以促进我国环氧树脂的精细化、高档化、多样化。随着下游精细化学品不断开发与生产,间苯二甲二胺国内外市场需求将呈现快速增长态势,尤其是国内市场发展潜力巨大,前景光明。 
  鉴于间苯二甲二胺广阔的发展前景,目前国内仅有数百吨的年产能力,远远不能满足国内日益增长的需求。建议国内有原料优势或环氧树脂的生产企业,优化资源配置,与国内科研机构联手对现有技术进行不断完善,建设规模化间苯二甲二胺生产装置,并配套生产改性环氧树脂固化剂和其它精细化工产品,促进我国环氧树脂和聚氨酯工业发展。

 

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