苯基苯酚主要指邻苯基苯酚和对苯基苯酚,是重要的新型精细化工中间体,广泛应用于染料、防腐剂、涂料、感光材料、印染助剂、表面活性剂等领域,目前国内仅有小规模装置。随着苯基苯酚用途不断开拓与应用,其国内需求主要依赖进口。
苯基苯酚主要采用回收法和合成法制备。回收法主要是从磺化法苯酚的蒸馏残渣中回收,苯酚蒸馏残渣中约含苯基苯酚4%。随着苯酚生产逐渐由磺化法改为异丙苯氧化法,苯基苯酚原料来源受到限制。国外现已开发出从环己酮一步催化法合成邻苯基苯酚,同时联产对苯基苯酚的方法,该技术关键在于催化剂制备与选择。目前国外多采用合成法生产。我国中科院煤炭研究所也开展了环己酮一步催化法合成苯基苯酚的研究与开发。
国外自20世纪70年代开始研究与生产苯基苯酚,目前世界苯基苯酚总年产能力约7000吨,主要生产厂家有美国陶氏公司、英国煤化工产品公司、德国拜耳公司和日本出光兴产化学公司。我国辽宁葫芦岛市洋洋化工有限公司与锦西化工研究院利用锦化公司磺化法苯酚的蒸馏残渣,采用联合开发的高真空分离技术,于1998年建成年产250吨邻苯基苯酚装置,同时联产对苯基苯酚,产品质量优良,色泽好,可以替代进口产品,填补了国内空白,同时也为下游产品开发与应用创造了条件。
邻苯基苯酚用途广泛,主要用于杀菌防腐剂、纺织印染助剂和表面活性剂等。
杀菌防腐剂 邻苯基苯酚及其酯类可以制备各种杀菌防腐剂,皮革油中加入1%左右邻苯基苯酚杀菌剂,可以增大油液粒度组成和渗透量,改善皮革强度,而且直接接触皮肤无任何刺激感。邻苯基苯酚用于杀菌剂浸渍某种吸附剂,与合成树脂混合,可以加工成用于食品包装的薄膜,无毒、无异味,而且有防腐能力。邻苯基苯酚与邻二氯苯按一定比例混合,可用于木材防腐杀虫,效果可持续10年以上。目前国外已广泛将邻苯基苯酚用于木材、纸张、皮革、水果、蔬菜、肉类贮存与防腐,如欧美许多发达国家允许将邻苯基苯酚喷洒在柑桔、苹果、菠萝、梨等多种水果上。
印染助剂 邻苯基苯酚可用作聚酯纤维的染色载体,增加聚酯纤维的染色能力。与传统载体邻二氯苯相比,用量少、着色力强、容易清洗。酰胺纤维着色力差,但只需在染色过程中加入1%邻苯基苯酚,便可大大增加纤维着色力。邻苯基苯酚还可以大大改善纤维的溶胀性,通过溶胀处理,可以形成立体花纹,而且可以增加纤维的防皱性。
表面活性剂 邻苯基苯酚作为表面活性剂主要和液体松木油复配制备用于家庭木质硬地板、门窗等木材制品的清洁剂和除臭剂。
对苯基苯酚主要用于涂料、热敏信息染料和印染助剂等。
涂料 对苯基苯酚主要用于制备对苯基苯酚甲醛树脂,用于配制高级油漆,具有极强的耐久性和耐候性,特别适应于潮湿、寒冷地区和海上使用。
热敏染料 对苯基苯酚作为显色剂与某种脂肪酸混合可制备热敏记录纸;与聚乙烯醇硅酮乳液或双酚A混合作为显色剂可制备高精度热敏记录纸;对苯基苯酚溶解在芥酸胺中,可制备热熔性油墨、机密文件用压敏复写纸等。
印染助剂 对苯基苯酚在印染业中应用广泛,与环氧乙烷作用生成聚氧乙烯醚,可作为涤纶染色促进剂,对纤维有膨化作用,可以提高染色速度1000倍。另外,聚氧乙烯醚还可以作为非离子乳化剂用于农药、聚氨酯工业。对苯基苯酚还可用于合成树脂、酰胺、聚酯胶片的染色助剂等。
苯基苯酚许多应用领域是极具发展前景的新兴行业。由于国内苯基苯酚产量较少,限制了这些领域的应用与发展,其中国内最具发展前景的领域为印染助剂、木材防腐和信息染料等。随着我国加入WTO,为我国纺织工业提供了难得的发展机遇。我国纺织工业必然会走规模化和高档化之路,加上我国目前已成为世界合成纤维主要生产国,因此苯基苯酚作为高效、高档、新型印染助剂具有良好的发展空间。随着信息工业蓬勃发展,传真技术的普及,全球热敏染料市场需求高速增长,成为染料工业中最具发展潜力的高附加值产品,业内人士预计未来几年我国热敏染料年需求量将呈两位数速度增长。另外,我国是木材资源较为匮乏的国家,因此合理利用保护木材,延长木材使用寿命,是具有重要意义的事情。我国木材目前大多未进行防腐处理,因此木材防腐也将是苯基苯酚有发展潜力的市场之一。
业内人士预计,我国目前苯基苯酚潜在市场需求量约为1500~2500吨/年,而国内年生产能力为250吨,远远不能满足国内需求,因此苯基苯酚亟待开发生产。
随着我国石油化工快速发展,我国目前苯酚磺化法技术占总生产能力的15%。但由于受到异丙苯装置冲击,磺化法装置效益低下,因此利用磺化苯酚蒸馏残渣分离提取高附加值精细化工产品苯基苯酚,一方面满足下游产品需求,另一方面可有效增加磺化法苯酚装置效益。从长远发展来看,我国磺化法苯酚生产装置必将全部被异丙苯法所替代,而目前国内商品化环己酮一步法催化合成苯基苯酚技术的开发与研究,同时要加大苯基苯酚的应用研究与推广力度,满足国内发展需求。