溴化环氧树脂作为一种新型的溴系阻燃剂,具有良好的阻燃性能,且耐迁移、低毒、热稳定性高、对材料的物理机械性能影响小,更重要的是不存在“二噁英”问题,是新型环保安全型阻燃剂的代表。但是,我国溴化环氧树脂阻燃剂的研发与生产仍处于初步阶段,特别是高分子量溴化环氧树脂基本属于空白。因此,研究生产溴化环氧树脂,打破国外产品的垄断,实现自给自足,具有深远的战略意义。
首先,打破传统合成工艺中使用过量环氧氯丙烷的弊端,使用四溴双酚A:环氧氯丙烷摩尔比为1:2,研究了反应条件对反应的影响,确定了最佳反应条件,成功合成了环氧当量在400g/mol左右的四溴双酚A缩水甘油醚,可作为合成高分子量溴化环氧树脂的原料,并对产品进行结构表征以及热性能测试。
然后,使用上述缩水甘油醚与四溴双酚A在自制催化剂的作用下聚合得到高分子量溴化环氧树脂,对其进行结构表征和热性能测试,并确定了最佳反应条件:催化剂用量为0.2%(相对于物料而言),以环己酮为溶剂,反应体系浓度为75%,反应一段时间后稀释至60%,150~160℃下反应8.5h后,所得聚合物Mw达6.04×104。最后,通过改变四溴双酚A缩水甘油醚和四溴双酚A投料比,实现了对聚合物分子量的控制,并测试不同分子量聚合物热性能和溴含量。实验表明:随着分子量的增大,产品的95%热失重温度明显升高,溴含量也升高。另外,使用三溴苯酚对环氧端基进行了封端反应,研究了封端前后热性能的变化。实验表明:封端后对产品热性能影响不大。