溶剂在涂料工业中仍然起着重要的作用,大约占涂料用材料的47%。涂料所使用的溶剂根据涂料的种类不同而不面,溶剂在涂装过程中使涂料的成膜物质溶解或分散为液态,并获得流动性,以适用于表面涂装,溶剂在涂膜形成后便被蒸发掉。虽然溶剂不是涂膜的组成部分,但对涂膜的性能好坏(如光泽、流展性、附着力等影响很大。涂料用溶剂一般有以下几种分类方法。
(1)按化学结构分类
有烃类溶剂(烷烃、烯烃、环烷烃、芳香烃);醇、酯、酮、醚类溶剂;卤代烃溶剂;含氮化合物溶剂以及缩醛类、呋喃类、酸类、含硫化合物等溶剂。
(2)按溶剂的沸点分类
有低沸点溶剂(常压下沸点在100℃以下);中沸点溶剂(沸点在100~150℃);高沸点溶剂(沸点在150℃以上)。
(3)按溶剂的极性分类
极性溶剂(指酮、酯等具有极性和较大的介电常数以及偶极矩大的溶剂);非极性溶剂(指烃类等无极性功能基团、介电常数、偶极矩小的溶剂)。
(4)按溶剂的溶解能力分类
1) 溶剂
指能单独溶解溶质,一般不包含助溶剂和稀释剂的溶剂。
2)助溶剂
(潜伏性溶剂)单独不能溶解溶质,和其他成分混合使用时才能表现出溶解能力
(例如醇类对硝化纤维素的溶解)。
3) 稀释剂
对溶质没有溶解性,可稀释溶液又不使溶质析出或沉淀的溶剂,有时也称非溶剂。例如甲苯、二甲苯、庚烷等烃类都可作为硝化纤维素的稀释剂。
(5)用作增塑剂
一般蒸发速度非常慢的溶剂可作增塑剂。增塑剂由于蒸发速度慢,长时间停留在涂膜中,起着软化、增塑作用。其软化、增塑效果除与增塑剂的分子、蒸发速度关外,还要求与涂膜形成组分的相互溶解性大。涂膜受着增塑剂的影响,使得分子间引力、涂膜的玻璃化温度转化点虽有所降低,便能使涂膜的附着力提高,延伸弯由性能增加。
2.天然油性涂料
属于这一类添作料的有色漆、清漆。要求溶剂具有以下性质:
(1)
对干性油、树脂的溶解能力大;
(2)
具有适当的挥发速度;
(3)
无色或浅色;
(4)
蒸气挥发无恶臭和毒性;
(5)
不含硫分。
一般干性油易溶于烃类溶剂,这类溶剂包括石油系烃类(如200号溶剂汽油、煤油、高芳香烃成分的粗汽油等)、煤焦油系烃类(如苯、甲苯、二甲苯、石脑油等)和植物性烃类(如松节油等)。其中煤焦油系烃类溶剂的溶解能力最强,植物性溶剂次之,石油系烃类溶剂最弱。但由于石油系烃类溶剂原料丰富、价廉,故一般干性油和天然树脂大多数仍然以石油为系烃类溶剂主。当天然树脂与醇酸树脂、尿素树脂等合成树脂配合使用时,由于石油系烃类溶剂溶解能力差,需要同时加入含芳香族的石油粗汽油、煤焦油系溶剂,以及溶纤剂、丁醇等溶剂。表1-5-1为主天然树脂在溶剂的溶解性能。
表1-5-1主要天然树脂在溶剂中的溶解性能
树脂名称
|
可溶
|
部分可溶
|
不溶
|
松香、榄香脂、乳香
达玛树脂、甘油三松香酸酯、香豆酮树脂
虫胶、山达脂
贝壳松脂、软质马尼拉树脂
硬质马尼拉树脂、刚果桶脂、安哥拉树脂
|
醇类、烃、酮类、酯类
酯类、烃、醇类、+烃或酯类
醇类、醇类+烃或酯类
醇类、醇类+酯类、醇类+烃
|
醇类、柄类
酮类
醇类、醇类+酷类
|
酯类、烃
酯类、烃
酯类、烃、酮类
|
3.合成树脂涂料
(1)热塑性树脂
1)乙烯类树脂
作涂料用的这一类高分子树脂有聚乙酸乙烯、氯乙烯与乙酸乙烯共半脱产物、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物等,在涂膜形成前后不发生化学反应。其中聚乙酸乙烯树脂耐水性差,不单独作涂料使用,它能与硝化纤维素相混溶。低分子量的聚乙酸乙烯可作混合漆用溶剂(粘结性能优良,主要作粘结剂用)。聚乙酸乙烯类树脂溶于酯类、卤代烃类、硝基丙烷、低沸点芳香烃中,不溶于无水乙醇和石油系烃类。在醚类中不溶或发生溶胀,易溶于丙酸,醇中的溶解性易受醇中水含量的影响。
氯乙烯、乙酸乙烯共聚树脂溶于酮类、硝基丙烷等溶剂,在酯类溶剂中易发生凝胶化。稀释剂可用芳香烃,也可适当加入少量脂肪烃。在共聚物中一般随氯乙烯成分增多,溶解性能降低。
聚乙烯醇缩醛树脂的耐水性、粘结力和强度等性能优良,作涂料用途广泛。但缩醛类树脂因醛的种类、聚合程度、缩醛化程度等影响其性能有所不同。这类树脂主要是用甲醛、乙醛、丁醛进行缩醛化反应制备的,这三种缩醛树脂在各种溶剂中的溶解性能见表1-5-2
表1-5-2
三种缩醛树脂溶剂中的溶解性能
缩
醛
|
|
甲醇
|
乙醇
|
丁醇
|
丙醇
|
苯
|
环已酮
|
二噁烷
|
二氯乙烷
|
聚乙烯醇缩甲醛
聚乙烯醇缩乙醇
聚乙烯醇缩丁醛
|
○
○
|
○
○
|
○
○
|
X
○
○
|
X
○
X
|
○
○
○
|
○
○
○
|
X
○
○
|
注:溶解性○>×。
2)丙烯酸类树脂
这是由丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯主体所生成的一类树脂,具有类似的性质。这一类单体和聚合物在溶剂中的溶解性能如下所示。
能溶解单体和聚合物溶剂有:芳香烃(苯、甲苯、二甲苯)、氯代烃(氯仿、二乙烯)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮类(丙酮、二噁烷)、溶纤剂溶剂。
溶解单体而不溶解聚合物的有:甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、汽油、乙二醇等。
这一类树脂随着聚合度的增加,在溶剂中的溶解能力减弱,而随着树脂中烷基碳原子数的增加,在醇和脂肪族烃类溶剂中的溶解能力增大。例如聚甲基丙烯酸丁酯能够溶解于汽油、松节油,而聚甲基丙烯酸甲酯则不溶解。
丙烯酸类树脂可以单独或者与其他树脂混合作涂料使用。表1-5-3为丙烯酸清漆配方。
3)分散性涂料
这是将分子量大的树脂用分散剂分散成低黏度,在涂覆后利用加热形成连续涂膜的一种涂料。其分散类型有以下两种。
a.有机分散体
有机溶胶----将聚合物分散在增塑剂、分散剂中,再用挥发性溶剂进行稀释。
塑性溶胶----将聚合物用增塑剂分散。
b.水性分散体
乳胶---用水相乳液将单体聚合的树脂制成水相分散体。
水溶胶---用干燥的聚合物制成的水相分散体。
在这些分散性涂料中,主要是有机溶胶利用溶剂。在乙烯类树脂的分散性涂料中,主要是聚氯乙烯树脂,这种树脂的微粒在分散剂中进行分散,形成溶胶。膨胀力过大的分散剂,溶胶的黏度高;膨胀力小的分散剂,树脂微粒容易发生沉降,得不到稳定的分散体系。因此树脂种类和分散剂的分散能力必须选择配合得当。分散剂一般为极性化合物,对树脂的溶解能力适中,如聚氯乙烯树脂选用酮类、酯类、醚类、醇类、硝基烷烃等。溶解能力大的得到高黏度分散体;溶解能力低的易得到低黏度分散体。稀释剂的作用是将树脂用分散剂分散后再稀释成适当的黏度,一般用芳香烃、脂肪烃作稀释剂。
表1-5-3
丙烯酸清漆配方
树脂组成/%
|
溶剂组成/%
|
低聚合度聚丙烯酸甲酯
50
1/2s硝化纤维素
10
|
甲苯
55.5
乙酸乙酯
14.3
乙酸丁酯
29.3
乙醇
1.4
|
(2)热固性树脂
以醇酸树脂,尿素树脂,酚醛树脂为主体的热固性树脂涂料,其溶剂的使用量特别大。这类树脂在使用前分子量低(约5000左右)。涂覆后由空气或加热左右才转变成巨大体型的高分子。因此从溶解性能考虑,可以参照油性涂料,清漆对溶剂的要求的指标。
①
醇酸树脂
醇酸树脂是由邻苯二甲酸干和甘油聚合而成,也可以用顺丁烯二酸酐,己二酸(松香酸)部分或全部代替邻苯二甲酸酐;用季戊四醇,乙二醇代替甘油,或者利用油脂或脂肪酸部分代替邻苯二甲酸酐。进行醇酸树脂的改性,这类树脂与其他树脂的相溶性好,涂膜性能优良,因而在涂料工业中获得广泛应用。其中应用最多的是油改性醇酸树脂,如氧化型树脂是用干性油或其脂肪酸进行改性。漆用树脂是用不干油或其脂肪酸进行改性,这类油改性醇酸树脂的溶解性能按油和树脂的比例不同而不同,短油度醇酸树脂易溶于芳香烃,其溶液的粘度高;长油度醇酸树脂易溶于脂肪烃,其溶液的黏度低。
②
尿素树脂与三聚氰胺树脂
这类树脂和醇酸树脂情况相同,初期为低分子量,易溶解于醇类溶剂。但未改型的尿素树脂和三聚氰胺树脂使用丁醇、辛醇作溶剂时容易发生龟裂、老化等缺点。不宜作涂料使用。一般用丁醇改性成烷基化尿素树脂,烷基化三聚氰胺树脂其改性后与其他树脂相容性好。特别是与醇酸树脂混合,作烘烤型涂料用时,涂膜性能优良。
丁醇改性的尿素树脂和三聚氰胺树脂都可以溶于烃累溶剂,与醇酸树脂配合使用的涂料,可以添加丁醇或高级醇,(20%~25%)增加相容性并能长期保存。这种涂料还可以加入少量的乙二醇醚类(如乙二醇一丁醇,乙二醇一乙酸酯,二甘醇以乙醚等)使涂膜的致密性,耐水性,耐溶剂性,耐药品性能增强,代替硝基喷漆用于汽车,冷冻机,缝纫机等涂装用磁器。
③
酚醛树脂
a、醇溶性树脂
苯酚与甲醛在酸、碱催化下缩合而成的树脂,分热塑性酚醛树脂(酸催化)和可溶性酚醛树脂(碱催化),前者溶于醇类,后者溶于丙酮。
b,油溶性树脂
将酸催化酚醛树脂用天然树脂或干性油改性,或者用苯酚衍生物代替苯酚与甲醛缩合可生成油溶剂酚醛树脂。用这种树脂作清漆并与干性油配合使用可用200号溶剂汽油作溶剂。
c,苯溶性树脂
将碱催化的可溶性酚醛树脂中的羟基进行醚化所的产物不溶于醇类,但可溶于苯中,一般与干性油,醇酸树脂等配合作烘烤漆使用。
④
环氧树脂
环氧树脂的溶剂最好用乙二醇一乙酸酯。一般易溶于酮,酯,酮醇,有机环氧化物中,不溶于烃,醇类溶剂。作涂料用的环氧树脂与醇酸树脂,三聚氰胺树脂配合用于烘烤涂料,可用乙二醇一乙酸酯和甲苯作混合溶剂。
4
纤维素类涂料
纤维素类涂料所用的溶剂应能将形成涂膜的纤维素衍生物,增塑剂,树脂三种主要成分溶解,得到适合于涂料的低黏度溶液。溶剂在涂装后自行挥发,虽不参与涂膜的形成。但溶剂的选用对涂膜的性能影响很大。而且溶剂的选用也因涂料方法(如刷漆、喷漆、浸渍等)不同而不同。因此纤维素类涂料,所用溶剂比油性涂料,清漆,热固性
合成树脂等要复杂些。
(1)纤维素涂料用溶剂应具备的条件
①对纤维素衍生物、树脂都有一定的溶解能力(增塑剂一般在大多数溶剂中都可以溶解);
②尽可能用少量溶剂生成低黏度的溶液;
③挥发速度适中,涂膜性能良好(用单一溶剂困难,一般与适当的溶剂配合使用);
④溶剂在挥发完毕之前对所溶解成分仍不失去其溶解能力;
⑤溶剂为中性,与其他成分不发生反应;
⑥无吸水性,吸湿性;
⑦蒸气无毒害,无刺激性臭味;
⑧贮存稳定性好。
(2)溶剂、助溶剂、稀释剂
纤维素兴头用的溶剂,根据对纤维衍生物的溶解能力大小分为溶剂、助溶剂和稀释剂三种。溶剂能够溶解纤维素衍生物;助溶剂不能单独溶解纤维素衍生物,加入溶剂中增加其溶解能力,使溶液的黏度降低;稀释剂不溶解纤维素衍生物,加至一定的程度并不析出沉淀,可用作树脂、增塑剂的溶剂,以降低成本。表1-5-4为硝化纤维素喷溶剂、助溶剂、稀释剂,表1-5-5为醋酸纤维素涂料用溶剂。
表1-5-4
硝化纤维素喷漆用溶剂、助溶剂、稀释剂
种 类
|
沸 点
|
特 性
|
物 质 名 称
|
溶
剂
|
低沸点
|
100℃
|
大多数具有愉快的香味,能使喷漆黏度降低、快干,价格便宜
|
乙酸乙酯、丁酮、丙酮、乙酸异丙酯
|
中沸点
|
110~145℃
|
喷漆流展性好,能抑制漆膜发白
|
乙酸丁酯、甲基异丁基(甲)酮、乙酸戊酯
|
高沸点
|
145~170℃
|
长时间留在漆膜内,使漆膜光泽流展性好,同时有一定的致密与耐候性
|
乳酸乙酯、丙酸丁酯、双丙酮醇、环已烷、乙二醇一乙醚
|
特高沸点
|
170℃以上
|
蒸发速度慢,刷涂用漆时用以抑制高湿度环境中的漆膜发白
|
乙二醇一丁醚、乳酸丁酯、乙酸辛酯
|
助溶剂
|
低沸点
|
100℃以下
|
吸湿性显著,漆膜易发白,不宜大量使用。乙醇比甲醇吸湿性小,能降低溶液黏度
|
乙醇、甲醇
|
中沸点
|
110~145℃
|
挥发速度慢,有流展性,吸湿性小,能降低溶液黏度
|
丁醇、戊醇
|
高沸点
|
145℃以上
|
|
苄醇、辛醇、环已醇
|
稀释剂
|
低沸点
|
100℃以下
|
芳香烃对硝化纤维素的稀释能力大,对配合的树脂也有优良的溶解性能,大量使用时,喷漆不发生凝胶化。石油烃的稀释能力小
|
苯
|
中沸点
|
110~145℃
|
甲苯、二甲苯
|
高沸点
|
145℃以上
|
200号溶剂汽油、高沸点溶剂汽油
|
表1-5-5
醋酸纤维素涂料用溶剂
类别
|
溶解能力强的溶剂
|
溶解能力差的溶剂
|
加入助溶剂(醇类)后表现出溶解能力的溶剂
|
低沸点溶剂
|
|
丁酮
|
苯
|
|
甲酸甲酯
|
二氯甲烷
|
丙酮
|
甲酸乙酯
|
二氯乙烯
|
|
乙酸甲酯
|
乙酸乙酯
|
|
乙二醇二甲醚
|
|
中沸点溶剂
|
二噁烷
|
乙二醇一甲醚
|
甲苯
|
氯代乙酸乙酯
|
乙二醇一甲醚乙酸酯
|
二甲苯
|
|
2-氯乙醇
|
|
|
碳酸二乙酯
|
|
高沸点溶剂
|
乳酸乙酯
|
双丙酮醇
|
|
乙二醇二乙酸酯
|
环已酮
|
二氯乙醚
|
|
甲基环已酮
|
|
|
苄醇
|
|
|
乙二醇一乙酸酯
|
|
|
乙酸苄酯
|
|
|
乙酸环已酯
|
|
|
乳酸丁酯
|
|
5.脱漆剂
(1)有机可燃性脱漆剂
这种类型的脱漆剂及与之相应的涂膜见表1-5-6。缺点是脱漆能力不强,对烘烤型涂料漆膜不易剥落,易燃,而且作蒸发抑制剂使用的石蜡在脱漆后处理困难。
表1-5-6
有机可燃性脱漆剂
油性涂料用
|
醇类清漆用
|
硝基喷漆用
|
一般涂料用
|
一般涂料用
|
配方
|
%
|
配方
|
%
|
配方
|
%
|
配方
|
%
|
配方
|
%
|
苯
|
65
|
醇
|
60
|
丙酮
|
50
|
石蜡
|
5
|
石蜡
|
10
|
200号溶剂汽油
|
25
|
醚
|
10
|
醇
|
25
|
丙酮
|
25
|
乙酸甲酯
|
20
|
石蜡
|
5
|
苯胺
|
30
|
甲苯
|
25
|
甲醇
|
25
|
氯苯
|
10
|
醇
|
5
|
|
|
|
|
苯
|
20
|
二氯甲烷
|
20
|
|
|
|
|
|
|
氯苯
|
25
|
苯
|
20
|
(2)有机阻燃性脱漆剂
这种类型的溶剂主要是氯代烃(二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯、氯苯等),对涂膜有很大的溶解性与良好的渗透剥离性能。特别是二氯甲烷在单独使用或者加入20%的醇类、酯类混合使用时,对烘烤的三聚氰胺漆膜剥离效果好,其特点是脱漆能力强、水洗容易、不易燃烧。但这类溶剂对尿素树脂的涂膜脱漆效果差。表1-5-7为有机阻燃性脱漆剂。
表1-5-7
有机阻燃性脱漆剂
配方1
|
%
|
配方2
|
%
|
配方3
|
%
|
二氯甲烷
|
72
|
二氯甲烷
|
68
|
二氯甲烷
|
76.5
|
甲醇
|
6
|
甲醇
|
12
|
甲醇
|
6.5
|
溶纤剂
|
4
|
乙酸甲酯
|
6
|
溶纤剂
|
4.0
|
水
|
3
|
水
|
3
|
甲基纤维素
|
2.0
|
石蜡
|
3
|
石蜡
|
2.5
|
石油磺酸钠盐
|
5.0
|
甲基纤维素
|
2
|
合成洗涤剂
|
7
|
石蜡
|
4.0
|
胺
|
5
|
甲基纤维素
|
1.5
|
水
|
3.0
|
合成洗涤剂
|
5
|
乙醇胺
|
5
|
石蜡
|
3.0
|
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