在一定的温度下，于容器中放入纯净的液体，液体与其蒸气达到平衡，此时的平衡压力仅因液体的性质和温度而改变，称为该液体在该温度下的饱和蒸气压，简称蒸气压。蒸气压的大小与液体的量无关。蒸气压随温度而变化，随温度上升蒸气气压增加，由两相变成一相时的温度称为临界温度。当蒸气压与外界压力达到平衡时，液体开始沸腾。此时液体的饱和蒸气压与外界压力相等时的温度称为该液体的沸点。在通常情况下，纯液态物质在大气压下都有一定的沸点，这是由于在一定的温度下，每种液体的饱和蒸气压是一个常数。如果在蒸馏过程中沸点时常发生变动，则说明物质不纯。在液体中溶解任何一种固态物质时，液体的蒸气压下降，沸点上升。但是有机化合物往往能和其他组分形成二无或三无共沸混合物，它们也有一定的沸点，所以不能认为沸点一定的物质都是纯物质。表1-2-1为蒸气压的测定方法。
表1-2-1
蒸气压的测定方法
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测 定 方 法
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测定范围/Pa
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精密度/Pa
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静止法
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直接法
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U型压力计
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130～2×106
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±10～30
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改进U型压力计
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0.1～7000
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±0.1
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麦克劳德压力计
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130×10-8～130
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1×10-6
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绝对压力计
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130×10-4～1
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6×10-4
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间接法
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玻璃隔膜压力计
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800～200
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3×10-3
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差示隔膜压力计
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130×10-4～30
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±2×10-3
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螺旋管压力计
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1～1×10-5
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±13～26
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悬镜压力计
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1×103～1×105
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13
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等压法
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600～4000
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0.3%
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露点法
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600～4000
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4
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蒸发法
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600～4000
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1.5%
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气体流动法
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13×10-3～3000
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沸点测定法
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13～1×106
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根据气体分子运动论测定蒸气压
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分子流出法
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1×10-3～1
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2%
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流出旋转法
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1×10-3～1
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2.2%
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表面蒸发法
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1×10-26～1×106
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气体黏度法
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70×10-3～3
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1.5%
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Pirani真空计
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1×10-3～1×103
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10-3
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放射计压力计
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1×10-5～0.1
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10-4～10-2
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离子作用压力计
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离子压力计
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5×10-7～1
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130×10-9
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