低聚物--聚氨酯丙烯酸酯

  

聚氨酯丙烯酸酯(polyurethane acrylate,简称PUA)是另一类比较重要的光固化低聚物,原材料成本往往高于其他几类低聚物,但其应用广泛程度仅次于环氧丙烯酸酯,在光固化涂料、油墨、胶黏剂等领域有着广泛应用。合成工艺简单灵活,可通过分子设计对树脂性以有进行调节,因此,就柔软性、硬度、耐受性等多方面性能可以事先设计控制,树脂的灵活性相当强。
 
    聚氨酯丙烯酸酯的合成是利用多异氰酸酯的NCO基团与多元醇羟基的反应并利用含羟基的丙烯酸酯引入光活性基团。典型的合成反应过程见式(2-13)。
 
 
    PUA低聚物的光聚合反应活性不如环氧丙烯酸酯,聚合速率较慢也是PUA的一个典型特征。对于纯粹的PUA加光引发剂配方体系,膜层光固化后,常常出现表面固化不完全,即底层基本固化,表层成黏液状,即使在和环氧丙烯酸酯混合的光固化配方中,若光引剂和活性稀释剂等选择使用不当,光固化后仍将出现表面不干爽、易产生指纹印等不良结果。这些可归结为氧阻聚(克服氧阻聚的方法见本书第一章)。增加PUA的丙烯酸酯基官能度可以提高光聚合速率,三官能度的PUA光聚合速率大大提高,然而光固化后交联密度较高,导致模量升高,硬度增加,柔顺性下降。
 
     目前,PUA已成为光固化领域非常重要的一大类低聚物,鉴于PUA固化慢、价格相对较高,在常规光固化配方中较少以PUA为主体低聚物,往往作为辅助性功能树脂使用,大多数情况下,配方中使用PUA的主要意图是为了增加固化涂层的柔顺性,降低应力收缩,改善附着力。特别是在纸张、软质塑料、皮革、织物、易拉罐等软性底材的光固化涂装、粘贴和印刷方面,聚氨酯丙烯酸酯PUA发挥着至关重要的作用。
 

 

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