中国鞋用胶粘剂的市场与展望
邓启明 2003-1-1 8:07:59
中国制鞋业及鞋用胶粘剂概况
改革开放以来，中国制鞋业迅猛发展,1995年各种鞋产量为57亿双，1997年超过60亿双，此后大致稳定在这一水平上。60亿双的鞋产量几乎占世界总量的一半。中国不仅是世界鞋业的超级生产大国。也是超级出口大国和消费大国，现在，中国每年出口30亿双鞋左右，创汇80多亿美元。随着国民经济的发展，以及中国加入WTO，鞋的生产量和出口量都还会有所增长。目前，中国的GNP人均仅800美元，年均鞋消费量为2.3双/人;根据现在的经济增长速度预测，GNP人均很快即可达到1500美元，那时人均消费量即可达3双多，加上加入WTO后，出口鞋的反倾销量减少，因此年产鞋量可稳定在70亿～80亿双。
在年产的60亿双鞋中，除去10亿双左右的塑料鞋不用胶粘剂以外，其余50多亿双皮鞋、旅游鞋、胶鞋和布鞋均需要胶粘剂。
布鞋主要用淀粉胶或改性淀粉胶来复合帮面布，14亿双布鞋年耗淀粉胶5万～6万t。布面胶鞋帮面布的复合以往用汽油胶，现已改用天然乳胶，年用胶量4万多t。皮鞋、旅游鞋是溶剂胶的最大用户，25亿双这类鞋中，80%采用胶粘工艺，年用胶量达10万t。热熔胶主要用于皮鞋和旅游鞋的帮面成型、衬里粘合等;某些时装鞋的包头也采用热熔胶涂布，估计全部用胶量1000t/a左右。
鞋用溶剂胶面临生死抉择
目前，世界各国鞋帮、鞋底的连接用胶（俗称“大底胶”）基本都是溶剂胶，但所用品种随国家和地区不同而有所不同。欧美各国主要使用聚氨酯（PU）胶，亚洲地区则以氯丁（CR）胶和接枝氯丁（GCR）胶为主。
目前，中国制鞋业用溶剂胶基本是3种，即CR胶、GCR胶和PU胶。3种胶用量的大致比例是:CR胶约占30%，GCR胶为40%，其余30%左右为PU胶。由于CR胶、GCR胶成本较低，加工制作比较容易以及人们的习惯性，CR胶和GCR胶在我国鞋用胶中所占的比例较大。
溶剂胶具有制造简单、使用方便、粘合强度高等特点，深受鞋业界的欢迎。然而，因为它含有大量的有害挥发性有机物，溶剂胶的寿命不会太长。CR胶系中，普通CR胶含有30%左右的毒性较大的甲苯，而GCR胶则差不多全是芳烃。PU胶虽多用毒性较低的醋酸乙酯为溶剂，但其对人体呼吸系统和神经系统的刺激也不容忽视。
正是由于这些原因，世界各国科技工作者都对取代溶剂胶给予了很多的关注。早在上世纪70年代中期，前苏联学者即研制成功粘合皮底、皮帮的聚酰胺系热 熔胶;1992年英国科学家也推出一种反应型无溶剂胶糊;德国媒体也有类似的科研成果报道。但由于价格、工艺和设备等诸多方面的原因，这些成果都没能推广。
热熔胶将倍受关注
热熔胶的第一个用途是用作绷帮胶。到目前为止，聚酰胺胶和聚酯胶仍是绷帮工序的主要胶种。中国原轻工部制鞋研究所于80年代研制出的以改性聚烯烃为基料的绷帮热熔胶，在部分工厂中应用效果良好。
绷帮胶目前全国用量约300t/a。随着制鞋机械化程度的提高，该类胶还会有一定的发展。目前中国鞋业使用的该类胶多从中国台湾、意大利、德国等地进口。
涂包头是热熔胶在鞋上的第二大用途。涂包头胶主要用于某些中低档时装鞋的包头制作，年用量800～1000t。目前，该胶主要有两种类型，一种是聚酰胺型，一种是EVA型。台湾及其在大陆的独资和合资厂的产品占据了大部分市场份额。
热熔胶在鞋上的第三个用途是鞋帮部件的折边（北京叫抿边）。抿边胶最初也是由BUSM公司发明，为聚酰胺类。该胶熔点为120～150℃、粘度≤1500cP，固化速度＜1s。由于受机器精度的限制，国内很少有厂家使用，估计加入WTO后可能会有所发展。
热熔胶的第四个用途是粘衬里、包鞋跟。以往，粘衬里、包鞋跟多用汽油胶或氯丁胶等溶剂胶;现在，出于环保需求，国内多改用乳胶。该种用途的热熔胶为块状，熔点120℃左右，粘度＜2000cP，粘合力≥15N/cm，EVA系品种较多。随着环保和效率的需求，该方面用途在国内可能会有所发展。
热熔胶的第五个用途是布料复合。由于用热熔胶复合布料效率高、鞋料挺拔、防湿、防腐、卫生性能好以及环境友好，目前，布鞋和布面胶鞋的帮面布都改用热熔胶复合。
用热熔胶粘大底，曾引起很多科学家的关注。它的快速、无污染是溶剂胶无可比拟的，然而，实践证明，它的粘合强度还满足不了鞋的穿着需求。要使热熔胶达到理想的粘合程度，就必须从增强分子间作用力和快速渗透功能两方面着手。
水基胶和无溶剂胶—鞋胶的希望之星
鞋用水基胶包括天然乳胶、合成乳胶以及各种聚合物的水分散体，中国鞋业应用最多的是天然乳胶和淀粉胶。
水基胶作为污染最少的胶种，随着社会经济的发展和人们对生态环境的要求日趋严格而倍受关注。尽管它还存在粘合强度不高、水分蒸发慢、操作时间长、效率低、粘膜不透气等许多不足，然而，毕竟对人类自身的保护是最重要的，因此，这些年来，水基胶在制鞋业的应用在逐步扩大。但要使水基胶成功担当大底胶，除了增强粘合剂基质自身的粘附性能外，还必须解决好胶质的渗透问题，高效渗透剂和热冲击等都是可考虑的方式。
无溶剂胶又称反应型胶，是将可进行化学反应的两组分分别涂刷在需粘合的物料表面，而后在热活化或其他条件下，组分紧密接触进行化学反应，达到交联粘合的目的。例如，涂有聚酯多元醇预聚物的鞋帮脚和粘附有异氰酸酯涂层的鞋底，在热活化（或其他物质活化）的条件下，使之紧密接触，生成聚氨基甲酸酯，从而形成牢固的粘合。这要求两个反应组分必须对各自的粘合物具有较强的粘附性，并且反应的时间、压力、温度等工艺因素适当。反应型胶粘剂省去了聚合、溶解、挥发干燥等诸多工序，因而具有广阔的发展前景。