配方中各种因素对环氧两种测试方法结果的影响

 

 (1) 增韧剂
若在建筑结构胶配方中不加入增韧剂,胶粘剂的某些粘接性能和某些胶体性能能达到A级胶的要求,且耐湿热老化性能也不错。但由于双酚A环氧树脂本身的脆性,胶粘剂的其他性能,特别是与韧性相关的性能,如胶体拉伸强度、拉伸伸长率和弯曲强度,钢-钢不均匀扯离强度等则较差,根本达不到A级胶的要求,甚至很难达到B级胶标准。增韧剂的加入在有效提高胶粘剂韧性的同时,往往会降低胶粘剂的耐湿热老化性能,主要原因可能有两种:一、增韧剂的引入降低了环氧树脂分子之间的交联密度;二、增韧剂对两种测试方法结果的影响见表1(增韧剂的添加量为环氧树脂质量的10%) 表1 增韧剂的影响

增韧剂 空白强度(MPa) 国标测试方法 快速测试方法 快速测试方法偏差(%) 备注
种类
强度(MPa) 下降率(%) 强度(MPa) 下降率% 固化剂选用耐湿热较好的酚醛胺类
聚硫橡胶 19.06 15.98 16.16 16.11 15.48 -0.68
增韧剂1 21.17 17.43 17.67 17.27 18.42 +0.75
增韧剂2 19.44 18.60 4.32 18.42 5.25 +0.93


从表1可看出,快速测试方法的偏差有正有负,正偏差表明快速测试方法下的剪切强度下降率高于国标测试方法,负偏差则正好相反;但正负偏差的绝对值均小于1%。
(2) 填料
建筑结构胶所用的填料一般为中性的石英粉(SiO2)。SiO2性能稳定,耐酸碱和高温,几乎没有吸湿性,似乎不会对胶粘剂的耐湿热老化性能有负面影响。但实验发现,石英粉的加入降低了胶粘剂的耐湿热老化性能,且这种负面效应与石英粉的粒径和粒度分布有关。相关的实验结果见表2(填料量占胶粘剂总量的60%)。
表2 填料的影响



石英粉粒径 空白强度MPa 国标测试方法 快速测试方法 快速测试方法偏差% 备注
强度MPa 下降率% 下降率% 强度MPa 固化剂选用酚醛胺芳香胺和脂环胺三元复配体系
400目 20.36 17.77 12.72 13.06 17.70 +0.34
280目 23.42 21.07 10.03 9.99 21.08 -0.04
400目:280目(1:1) 22.65 20.43 9.80 10.11 20.36 +0.31


粒径相对大的石英粉耐湿热老化性能要好于粒径小的石英粉,另外不同目数的石英粉混合使用效果最佳。填料对两种测试方法的影响比增韧剂小,快速测试方法偏差的绝对值均小于0.5%。
(3) 触变剂
气象法白炭黑用做环氧树脂的触变剂效果最好,较少的用量(一般不超过环氧树脂质量的5%)就能达到触变和防止填料沉降效果,极大的改善了建筑结构胶的施工工艺性能和常温储存稳定性。作为一种纳米材料,国内很多参考资料都有关于气相法白炭黑可增强和提高环氧树脂胶粘剂性能的报道。
(4) 偶联剂
硅烷偶联剂的加入量相对触变剂更少(一般是固化剂的1%左右),对改善结构胶的耐湿热老化性能效果显著。
(5) 固化剂
固化剂的种类直接决定了建筑结构胶的耐湿热老化性能。文中选用了5中常用的环氧树脂固化剂,实验结果如下表。
固化剂的影响

固化剂种类 空白强度MPa 国标测试方法 快速测试方法 快速测试方法偏差%
强度MPa 下降率% 强度MPa 下降率%
聚酰胺 21.36 1.31 93.84 1.44 93.23 -0.61
芳香胺 12.39 14.16 -14.28 14.25 -15.01 -0.73
脂肪胺 20.72 15.22 26.54 15.12 27.03 +0.49
酚醛胺 16.07 15.86 1.31 15.65 2.61 +1.30
脂环胺 15.26 17.60 -15.33 17.82 -16.78 -1.45
备注 ①主剂中只含有液体环氧树脂成分。②下降率为负表明强度上升。


虽然固化剂的种类不同,耐湿热老化性能也各异,但两种测试方法检验的结果一致,且快速测试方法偏差的绝对值不超过1.5%。
(6) 完整的配方(叠加效应)
主剂和固化剂组分只有各个成分缺一不可,组成完整的配方,才有实际应用价值。以大连凯华公司四个实用配方为例(两个碳纤维胶配方、两个粘钢胶配方)得到如下实验数据;除一个剪切强度下降外,其余三个配方反而上升,且两种测试方法结果基本相同,快速测试方法的偏差绝对值小于0.3%。
叠加效应的影响

完整配方 空白强度MPa 国标测试方法 快速测试方法 快速测试方法偏差%
强度MPa 下降率% 强度MPa 下降率%
碳纤维胶1 24.06 22.66 5.82 22.63 5.94 +0.12
碳纤维胶2 21.87 22.80 -4.25 22.75 -4.02 +0.23
粘钢胶1 27.93 30.39 -8.81 30.42 -8.92 -0.11
粘钢胶2 28.85 28.98 -0.45 29.02 -0.59 -0.14


结论:1)80℃恒温水浴×7天的测试方法能快速检测出建筑结构胶的耐湿热老化性能
2)快速测试方法和国标测试方法的结果基本一致。
3)快速测试方法偏差绝对值在不同因素影响下最高不超过1.5%

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