环氧树脂胶黏剂的增韧

 

环氧胶黏剂常用的增韧剂有低聚物和高聚物两类,低聚物增韧剂是一些平均分子量低得液体橡胶和柔性低聚物,高聚物增韧剂是一些分子蹂量高的橡胶和韧性热塑性树脂。
一.低聚物增韧
低聚物主要有液态聚硫橡胶、液体丁腈橡胶低分子聚酰胺、异氰酸酯预聚体等,本身柔性好、大多含有能与环氧树脂反应的基团,固化后成为环氧固化物的柔性链段。主要用来配制室温或中温固化,具有中等强度和韧性,耐热性不很高的无溶剂环氧胶黏剂。聚硫橡胶使胶黏剂有较高的剪切和剥离强度、耐化学介质和盐雾作用及耐湿热性。随聚硫橡胶用量的增加,伸长率和冲击韧性增加,而抗剪、抗拉强度在聚硫橡胶用量为30~50份时出现极大值。
增韧环氧胶黏剂用的液体丁腈橡胶有液体丁腈-40、端羧基丁腈(CTBN)和无规羧基丁腈。液体丁腈橡胶对环氧胶黏剂的增韧效果除了和液体丁腈的种类、分子量、氰基含量、羧基位置等因素有关外,还取决于共混体系的相容、反应、分相及分相粒子的大小和数量等因素。影响CTBN增韧效果的重要因素是CTBN与环氧树脂的反应是否与环氧树脂和固化剂的固化反应协同,否则使胶接强度降低。
CTBN的氰基含量低,在环氧树脂中溶解度差,胶接强度低。氰基含量为20%~30%时胶接强度最高。高活性环氧树脂宜选用偏上限的,双酚A环氧树脂宜选用偏下限的CTBN。
二.高聚物增韧
环氧树脂增韧用的高聚物主要有丁腈橡胶、尼龙、聚酚氧、聚砜、聚醚酮、聚醚醚酮等,它们的特点是本身的韧性大、强度高,有的耐热性很高,与环氧树脂有一定的相容性,固化过程中能产生相分离,形成海岛结构或互传网络结构,从而使固化物具有高强度和高韧性,主要用来配制中温或高温固化的具有高强度、高韧性和较高耐热性的环氧结构胶黏剂,用于主受力结构件的胶接,如金属蜂窝结构和钣金结构的胶接,飞机、火箭、船舶、车辆、重型机械等的受力结构件的胶接。
丁腈橡胶多采用氰基含量高的丁腈-40,通常以胶液和胶膜两种形式供应,配胶液时选用分子量低得液体双酚A型环氧树脂,配制胶膜时选用分子量高的固体双酚A型环氧树脂,或与液体环氧树脂并用。高分子固体尼龙(聚酰胺)是一种韧性极好的高聚物,分子中有大量极性很大的酰氨基,能与环氧基发生化学反应,增加黏附力,提高增韧效果。由于极性大、熔点高、与环氧树脂相容性差,且尼龙不溶于常用溶剂,不能配制胶液。增韧环氧胶黏剂用的尼龙是经过改性的醇溶性尼龙,如羟甲基尼龙、尼龙6、尼龙66、尼龙610等共聚尼龙。
环氧-尼龙结构胶黏剂具有较高的剪切强度和剥离强度,以及良好的耐疲劳和耐冲击性能。其缺点是耐热性和耐水性差,特别是耐热老化性极差。环氧-丁腈胶和环氧-尼龙胶的使用温度都不高,耐热性与韧性常常相互矛盾。
环氧树脂与聚砜的混溶性较好,可在300度左右直接混炼,加入固化剂和其它助剂,冷却后压延成胶膜。也可用强极性溶剂如二甲基酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等溶剂后环氧树脂配成胶液。胶膜在150度以上有较好的流动性,故固化压力不用太高。
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