（1） CFC发泡剂 由于CFC-11（一氟三氯甲烷）具有不燃、沸点24度适宜、易于气化、气相热导率低、毒性低、与多元醇原料相容性好、无腐蚀性、价格低、发泡工艺简单等特点，几十年内曾是聚氨酯泡沫塑料最为理想的发泡剂。更易挥发的CFC-12（二氯二氟甲烷，沸点约-30度）曾少量用于沫状发泡工艺，输送的混合发泡组分为沫状而非液体。聚氨酯硬泡泡孔为闭孔结构，大多数发泡剂保留在泡孔中。发泡剂气体被闭孔结构内，故聚氨酯硬泡有非常低的导热系数。
（2） HCFC及HFC发泡剂 在聚氨酯泡沫组合料中引入液态的发泡剂HCFC-141b，相对于气态的HFC类发泡剂或液体的可燃性戊烷类发泡剂来说，比较方便。由于HCFC的臭氧消耗潜值（ODP）不为零，HCFC-141b仅是一种过渡的替代物，最终将被零ODP的发泡剂替代。经过多年的研究，从工艺性、毒性等因素考虑，液态HFC如HFC-245fa和HFC-365mfc这两种零ODP化合物有可能成为第三代发泡剂。它们的毒性很低；HFC-245fa不燃，与多元醇混溶性好，气相导热率比HCFC-141b稍高但较接近、比戊烷低。经过配方优化，泡沫具有较好的性能。
（3） 戊烷发泡剂 用于聚氨酯硬泡烷烃类发泡剂主要是戊烷类化合物。其中，环戊烷的气相热导率正戊烷、异戊烷的低，是主要的烃类发泡剂。这类发泡剂不含氯元素，ODP为零，且GWP几乎为零，是一类对环境友好的发泡剂。缺点是烃类具有易燃性，与空气的混合物在一定条件可产生爆炸，故必须增添一些安全设施，设备成本较高；另外，环戊烷气相导热较之HCFC-141b高，对聚氨酯泡沫有一定程度的溶胀作用，为了达到所需的强度和绝热性能，泡沫密度通常比CFC-11体系高10%左右；戊烷在聚醚中溶解性差。经过几年的研究，具有较好绝热性能的降低密度的戊烷类发泡配方已被开发，在欧洲用于冰箱制造及其它冷藏设施和建筑保温材料。戊烷发泡体系被欧洲及亚太地区国家所采用。用HCFC或HFC与戊烷类发泡剂的混合发泡剂，也可得到性能较理想的泡沫。
（4） 水 水是聚氨酯泡沫中的化学发泡剂，聚氨酯硬泡虽说也能完全用水发泡，从而消除不利于环境的辅助发泡剂的使用，但低密度时泡沫脆、强度、尺寸稳定性、绝热性能差，且消耗较多的异氰酸酯。二氧化碳气体分子小，易从泡孔中缓慢逸出。经过配方改进，全水发泡的聚氨酯可用于非绝热用途。