由生产丙烯基单体的废水中回收丙烯醇,并将它加以利用的少废工艺的建立对于原料的综合利用具有很大意义。
在生产二丙烯基邻苯二甲酸酯时,它的废水中含有45-150克/升丙烯醇、22-23克/升邻苯二甲酸单丙烯酯、10-11.6克/升氯化铜、170-176克/升氯化钠、2.9-3.0克/升邻苯二甲酸。在制备1吨二丙烯基邻苯二甲酸酯的情况下形成1.2M3废水。在生产二乙烯乙二醇二丙烯酸酯时,它的废水中含有25-150克/升丙烯醇、48-62克/升二乙烯乙二醇、70-73克/升氯化钠、59.5克/升氢氧钠、16.5克/升碳酸钠。在制备1吨二乙烯乙二醇二丙烯酸酯时,形成1.1
M3废水。
由生产丙烯基单体的废水中回收丙烯醇,并将它重复利用到二乙烯乙二醇二丙烯酸酯的合成中去,将会使生产1吨二丙烯基邻苯二甲酸酯及二乙烯乙二醇二丙烯酸酯节约可贵的资金。提出了由生产丙烯基单体的废水中回收丙烯醇的共沸精馏的物理-化学规律的研究和回收丙烯醇的原则工艺流程。
为了确定回流量,使用了在恒定压力下的循环方法,和在各种温度下丙烯醇理论分级的计算,研究了生产二丙烯基邻苯二甲酸酯及二乙烯乙二醇二丙烯酸酯的废水的汽-液平衡体系。为此,在蒸馏釜中加入带有确定的丙烯醇组分的废水,并加热到沸腾,纪录下测量的温度。收集的冷溶液返回到蒸馏釜中。建立平衡(经过5-10分钟)之后,关闭旋塞和取出冷凝样品0.1-0.2毫升体积。借助利用标准混合物得到折光率与含量关系校正曲线,按折光指数确定样品中丙烯醇含量。按照得到的结果画出生产丙烯基单体的废水的相平衡Y-X曲线图。由图解法确定最小理论分级值。
在简歇作用的精馏塔中,通过对生产丙烯基单体的废水进行了精馏试验的研究,制得丙烯醇
。塔高为1米、直径12厘米,接管为玻璃管。分离出丙烯醇的废水净化程度达99.99%。对于馏出的丙烯醇和水分离,应用苯或甲苯萃取分馏。丙烯醇和萃取剂体积比等于1:2,萃取程度—99%。馏出物萃取后在蒸发釜中残留物为无水丙烯醇,能够利用它合成二乙烯乙二醇二丙烯酸酯。
同样研究了多元共沸精馏回收由生产二丙烯基邻苯二甲酸酯和二乙烯乙二醇二丙烯酸酯的废水,分离剂为甲苯。它形成丙烯醇+甲苯+水的多元共沸物,共沸点为80.2℃。应用甲苯在于使混合物组成容易分离。
在研究的基础上提出了丙烯基单体的废水净化工艺流程。(详见1989、2
化工给排水设计第71页)
摘自---《环氧咨询》