无定形聚合物与晶体或高结晶度的防腐漆聚合物的物理状态随温度变化的情况是非常不同的,例如温度和比容的关系,这可由的比较看出。温度升高时,晶体的比容(单位重量的体积)变化甚微,温度升高到某一点后,比容突然迅速增加,晶体同时溶化,此点称熔点。无定形聚合物则不同,温度升高,比容开始时变化也甚微;到某一温度后,比容增加比较明显,但聚合物尚未熔融,只是质地变软呈弹性。
此点称为玻璃化温度高于此点的聚合物处于所谓的高弹态,低于此点则称为玻璃态,晶体在低于熔点时,也可称为玻璃态,但没有高弹态。无定形聚合物的温度进一步升高,也会融化,但从固态到液态的转变无明显的界限,只有一个熔融的范围,通常用软化温度来表示这一温度范围防腐漆,聚合物不仅对了解聚合物的力学性质非常的重要,而且对于了解涂料中有关黏度行为也十分重要。关于玻璃化转变现象,已经提出了很多理论来解释,但对了解涂料各种行为来说,自由体积理论是最重要的。自由体积理论最初是提出的。他们认为液体或固体物质的体积是由两部分组成的。
一部分是被分子占据的体积,另一部分是未被占据的自由体积,后者以空穴的形式分散与整个物质中,只有存在足够自由体积时,分子链才可能进行各种运动。当聚合物冷却时,起先自由体积逐渐减少,到某一温度时,自由体积将达到一最低值,这时聚合物进入玻璃态,在玻璃态下由于链段运动被冻结,只有防腐漆原子基团和小链段的短程振动,自由体积,即“空穴”的大小及其分布也将基本维持固定,因此玻璃化温度就是自由体积达到某一临界值的温度。
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